自然人申请代开劳务发票时，需提交以下材料：

1、代开发票申请表；

2、申请人身份证件及复印件；

3、应税劳务合同或其他证明及复印件。

此外，自然人代开劳务发票还需缴纳增值税，并由支付方代扣代缴个人所得税。