结算会计和出纳的职责存在显著差异。结算会计主要负责财务往来账的明细核算、债权债务的清理与催收、应收付款项的管理以及部分转账原始凭证的审核和会计凭证的填制等工作。此外，他们还需登记各种票证备查帐。而出纳则主要处理银行存款和现金领取事宜，管理支票、汇票、发票及收据，并负责费用报销等相关工作。